普段目にする事故や事件には未解決となってしまうものも多々あるが、実はその中には警察すら存在を知らない凶悪犯、通称“クリミナルズ”によって行われている犯罪がある。この物語は、そんなクリミナルズを捕らえるため、刑事・志村貴文（高橋）と犯罪コーディネーター・キリコ（柴咲コウ）という絶対に相容れないはずの2人が異色のバディを組む前代未聞の犯罪エンターテインメント。
※以下、ネタバレあり
渋谷の駅前広場で、多数の負傷者が出る爆発事件が発生した。警視庁刑事部特命捜査対策班の警部補・志村貴文（高橋一生）が応援を待つ中、街頭ビジョンには謎の男からの新たな爆破予告映像が流れると、「私が欲しいのは、志村貴文」と告げ、次の爆破の情報と引き換えに志村の身柄を要求してきた。
志村が指定された場所に行くと、待っていたのは謎の女・キリコ（柴咲コウ）。キリコは、街頭ビジョンをジャックしたのは自分だと告げ、再び爆発事件が起こると予告する。さらに、実行犯は“花火師”と名乗る爆破の専門家で過去に事故として処理されたいくつかの爆発事件も花火師の仕業だと言う。キリコの言葉を信じられない志村だが、さらなる爆破を阻止するために、警察庁監察官の猿渡紳一郎（桐谷健太）や捜査一課課長・犬飼彰吾（原田泰造）の制止を振り切り、キリコと共に行方をくらませる。
一方、キリコの証言を受け捜査一課では、猿渡や犬飼らを中心に、不審者の捜索とキリコが挙げたいくつかの事故の洗い直しを行うことに。するとその事故の一つに、凶悪犯罪者たちの取引を仲介する犯罪コーディネーター“インビジブル”の関与が疑われていたことが判明する…という第1話のストーリーだった。
突如として志村の前に現れ、犯人逮捕に協力すると警察に申し出たキリコ。警察に協力する条件として刑事である志村を担当に指名した。警察組織がまだその存在すらつかんでないクリミナルズの情報に精通しており、志村が追う数多の未解決事件を解決する鍵を握っているようだが…。
いまだ謎に包まれたキャラクター性と、柴咲のミステリアスな演技に視聴者からは即反応し、ネット上では「引き込まれる演技だ」「演技力が半端ない。高橋一生との相性も抜群」「正体は何なんだ？」「柴咲さんの魅力がいかんなく発揮されている」「恐ろ美しい…。柴咲さんにしか演じられない役だ」などの声が寄せられた。
